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水中溶解氧對(duì)鍋爐水汽系統(tǒng)的危害:
在給水系統(tǒng)中,發(fā)生的金屬腐蝕是鋼材受到水中溶解氧的腐蝕。90%以上的腐蝕都是由氧引起的。
1、原理
鐵受水中溶解氧的腐蝕是一種電化學(xué)腐蝕,鐵和氧形成兩個(gè)電極,組成腐蝕電池。
鐵的電極總是比氧的電極電位低,所以在鐵氧腐蝕電池中,鐵是陽(yáng)極遭到腐蝕反應(yīng)式為
Fe→Fe2﹢2e
氧為陰極進(jìn)行還原,反應(yīng)式為
O2﹢2H2O﹢4e→4OH
在這里溶解氧起陰極去極化作用,是引起鐵腐蝕的因素。這種腐蝕稱為氧化去極化腐蝕,或簡(jiǎn)稱氧腐蝕。
腐蝕特征
  當(dāng)鋼鐵受到水中溶解氧腐蝕時(shí),常常在其表面形成許多小型鼓包,其直徑1mm到20mm、30mm不等,這種腐蝕特征稱為潰瘍腐蝕。鼓包表面的顏色由黃褐色到磚紅色不等,次層黑色粉末狀物,這些都是腐蝕產(chǎn)物。當(dāng)將這些腐蝕產(chǎn)物清除后,便會(huì)出現(xiàn)腐蝕造成的陷坑。
  如果電廠中除氧工作進(jìn)行得不完善,在給水管道和省煤器中常常能看到這種腐蝕。發(fā)生在給水管道中的鼓包顏色由黃褐到磚紅都有,在省煤器中的大都是磚紅色的。
  氧腐蝕為什么具有這種特征?這和腐蝕產(chǎn)物的性質(zhì)關(guān)系很大。
  金屬遭到腐蝕所生成的產(chǎn)物,并不只表現(xiàn)為此金屬的陽(yáng)離子。這些陽(yáng)離子在溶液中會(huì)進(jìn)一步和水中某些物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),這種進(jìn)一步變化的過(guò)程稱為腐蝕的二次過(guò)程,生成的產(chǎn)物稱為二次產(chǎn)物,我們平??吹降母g產(chǎn)物大都是這些二次產(chǎn)物。
  鐵受到溶解氧腐蝕后產(chǎn)生Fe2+,它在水中進(jìn)行的二次過(guò)程為
Fe2++2OH-→Fe(OH)2
4Fe(OH)2+2H2O+O2→4Fe(OH)3    (9-8)
Fe(OH)2+2Fe(OH)3→Fe3O4+4H2O  (9-9)
在這些產(chǎn)物中,F(xiàn)e(OH)2是不穩(wěn)定的,容易進(jìn)一步發(fā)生如式(9-8)和式(9-9)的反應(yīng),所以產(chǎn)物主要是Fe(OH)3和Fe3O4其中,F(xiàn)e(OH)3表示三價(jià)鐵的氫氧化物,它的化學(xué)組成實(shí)際上并不像些化學(xué)式所表示的那樣簡(jiǎn)單,常常是各種含水氧化鐵的混合物,所以也可寫(xiě)成Fe2O3·nH2O,或者簡(jiǎn)化表示成Fe2O3。表示9-2中所示的為各種腐蝕產(chǎn)物的特性,供參考。
表9-2  鐵腐蝕產(chǎn)物的特征

組織 顏色 磁性 密度 熱穩(wěn)定性

Fe(OH)2(1)

FeO

Fe3O4

α-FeOOH

β-FeOOH

γ-FeOOH

γ- Fe2O3

淡褐

由磚紅至黑

順磁性

順磁性

鐵磁性

順磁性

——

順磁性

鐵磁性

順磁性

3.40

5.4~5.73

5.20

4.20

——

3.97

4.88

5.25

在100℃時(shí)分解為Fe3O4和H2
在1371-1421℃時(shí)熔化,在低于570℃時(shí)分解為Fe和Fe3O4

在1597℃時(shí)熔化

在~200℃時(shí)失水成α-Fe2O3

在~230℃時(shí)失水成α-Fe2O3

在~200℃時(shí)轉(zhuǎn)變?yōu)?alpha;-Fe2O3

在>250℃時(shí)轉(zhuǎn)變?yōu)?alpha;-Fe2O3

在0.10MPa下,1457℃時(shí)分解為Fe3O4

(1)Fe(OH)  在有氧的環(huán)境中是不穩(wěn)定的,在室溫下就依不同的條件轉(zhuǎn)變?yōu)?gamma;-FeOOH,α-FeOOH或Fe3O4。
  潰瘍腐蝕點(diǎn)上各層腐蝕產(chǎn)物有不同的顏色,就是由于它們是由不同化合物所組成的。其表面層的黃褐色到磚紅色產(chǎn)物是各種形態(tài)的氧化鐵,次層的黑色粉末是Fe3O4。有時(shí),在腐蝕產(chǎn)物的歸里層,緊靠金屬表面處,還有一個(gè)黑色層,這是FeO。
溶解氧腐蝕之所以會(huì)形成潰瘍狀,和腐蝕二次產(chǎn)物的性質(zhì)有關(guān)。在一般條件下,水中溶解氧腐蝕而形成的二次產(chǎn)物,常常是疏松的,沒(méi)有關(guān)保護(hù)性。一旦在金屬表面的某一點(diǎn)形成了腐蝕點(diǎn),就不能阻止其繼續(xù)腐蝕,其結(jié)果,如圖9-10所示的,在這個(gè)腐蝕點(diǎn)上,由于腐蝕產(chǎn)物的阻擋,水中溶解氧擴(kuò)散到這一點(diǎn)的速度減慢,形成了在腐蝕點(diǎn)四周的溶解氧濃度(圖9-10上有O2指示的地方)大于此腐蝕點(diǎn)上的溶解氧濃度的情況,這樣,它的四周便成為陰極,腐蝕點(diǎn)本身成為陽(yáng)極,腐蝕將繼續(xù)進(jìn)行,此時(shí),腐蝕所產(chǎn)生的Fe+會(huì)通過(guò)疏松的二次產(chǎn)物層慢慢向外擴(kuò)散,當(dāng)它遇到水中OH-或O2等,便又產(chǎn)生新的二次產(chǎn)物,積累在原有的二次產(chǎn)物層中。所以二次產(chǎn)物層越積越厚,形成了鼓包(圖9-10上的腐蝕產(chǎn)物);鼓包下面越腐蝕越深,形成陷坑(圖9-10上的腐蝕坑)。
  潰瘍腐蝕點(diǎn)上的腐蝕產(chǎn)物都是會(huì)被磁鐵所吸引的,這是由于許多腐蝕產(chǎn)物常常連在一起,而其中的Fe3O4和γ-Fγe2O3(氧化鐵的一種結(jié)晶形態(tài))能被磁鐵所吸引的緣故。
腐蝕部位
  在給水系統(tǒng)中會(huì)發(fā)生氧腐蝕的部位,決定于水中溶解氧的含量和設(shè)備的運(yùn)行條件。通常,易發(fā)生氧腐蝕的部位為給水管道和省煤器。在各給水組成部分中,補(bǔ)給水系統(tǒng)不易發(fā)生氧腐蝕。
  給水通過(guò)除氧后雖然含氧量已很小,但在省煤器中由于溫度較高,所以只有少量氧,仍然有可能發(fā)生氧腐蝕。物別是當(dāng)除氧器運(yùn)行不良,或者含氧量分析不正確,以致使給水含氧量經(jīng)常較大時(shí),腐蝕會(huì)很嚴(yán)重。省煤器的溶解氧腐蝕通常集中在其進(jìn)口部分,出口部分腐蝕較輕,這是因?yàn)樗械难踉谶M(jìn)口部分進(jìn)行的腐蝕過(guò)程中已消耗完了。
根據(jù)上述原理對(duì)鍋爐及設(shè)備的危害有如下幾點(diǎn):
1、由于除鹽水幾乎不含鈣鎂等離子,鋼材在有氧條件下只能形成松散的Fe2O3或FeO,不能與鋼鐵形成保護(hù)膜,使腐蝕速度比硬水和軟化水大的多,尤其對(duì)補(bǔ)水管餡和省煤器進(jìn)口造成嚴(yán)重腐蝕,使省煤器穿孔,設(shè)備無(wú)法正常運(yùn)行,造成事故。
2、由于省煤器的腐蝕大量的腐蝕產(chǎn)物進(jìn)入鍋爐造成爐水含鐵及濁度超標(biāo),使?fàn)t內(nèi)水水質(zhì)惡化,造成大量副產(chǎn)物覆蓋在火管嚴(yán)重影響熱效率,浪費(fèi)大量能源,造成嚴(yán)重的垢下腐蝕,造成氣包點(diǎn)蝕和火管穿孔。使鍋爐使用時(shí)間少了2倍以上。
3、由于補(bǔ)水中含氧蒸汽也含有一定的氧對(duì)碳鋼輸汽管線造成腐蝕腐蝕產(chǎn)物覆蓋在透平機(jī)葉片上,垢下在微溶鹽(Nacl)作用下會(huì)給不銹鋼造成晶間腐蝕或穿孔。
4、由于除氧器出力不足,為了使氧含量達(dá)標(biāo),一般采用排氣量提供溫度的方法,這樣做直接浪費(fèi)了大量蒸汽。提高溫度及排氣量,浪費(fèi)蒸汽。
熱力除氧消耗蒸汽量:每噸補(bǔ)水大約為0.1噸。
鍋爐含氧量的相關(guān)規(guī)定:
國(guó)標(biāo)規(guī)定中各種鍋爐補(bǔ)給水溶氧含量的規(guī)定,以及低中高鍋爐如何分類

低壓鍋爐
GB1576-2001
中壓鍋爐
GB12145-1999
高壓鍋爐
GB12145-1999
轉(zhuǎn)化氣廢鍋
重油部分氧化造氣廢鍋
裂解氣急冷廢鍋
油田回注水
1.6Mpa以下 2.5~5.5Mpa 5.5Mpa以上 0.1Mpa以上  
小于100ug/L 小于15 ug/L 小于7 ug/L 小于7 ug/L 小于200 ug/L
1.6~2.5Mpa        
小于50ug/L